化学气相沉积法(CVD 法)是硅碳负极材料产业化的核心工艺,其核心逻辑是通过 “多孔碳骨架承载 + 气相硅沉积 + 二次碳包覆” 的三步法,精准调控硅的粒径、分散性及界面稳定性,从根本上缓解硅的体积膨胀问题,同时保证材料高容量与循环寿命的平衡。
一、CVD 法核心原理
CVD 法利用挥发性硅源(如硅烷 SiH₄)在高温下热解,将纳米硅颗粒原位沉积到预先制备的多孔碳骨架孔隙中,再通过二次碳包覆形成 “碳骨架 - 纳米硅 - 包覆碳” 的三维复合结构。
二、CVD 法完整工艺流程(工业化标准路线)CVD 法工艺分为三大核心阶段,每个阶段的原料选择、工艺参数(温度、压力、气体比例)直接决定最终材料性能,以下为工业化量产的典型流程:
阶段 1:多孔碳骨架制备(“载体先行”)
多孔碳骨架是 CVD 法的 “基础载体”,其孔隙率、孔径分布、导电性直接影响后续硅的沉积效果。目前主流碳源分为树脂基和生物质基两类,工艺差异显著:
| 碳源类型 | 原料举例 | 制备工艺 | 关键参数 | 性能特点 |
| 树脂基 | 酚醛树脂、环氧树脂 | 1. 树脂固化(150-200℃,2h);2. 高温碳化(800-1000℃,惰性气氛);3. 活化(KOH 刻蚀,提升孔隙率) | 孔隙率 50%-70%,孔径 50-200nm(匹配硅颗粒尺寸) | 孔隙均匀、导电性好(电导率 > 100S/m),适配高端动力电池 |
| 生物质基 | 椰壳、淀粉、稻壳 | 1. 酸洗除杂(盐酸 / 硫酸,去除灰分);2. 碳化(600-800℃,惰性气氛);3. 物理活化(CO₂/ 水蒸气) | 孔隙率 40%-60%,孔径分布较宽(20-500nm) | 成本低、绿色环保,但需后续调整孔隙分布 |
核心目的:制备 “蜂窝状” 多孔结构,为纳米硅提供均匀的沉积位点和膨胀缓冲空间。例如,贝特瑞采用酚醛树脂基碳骨架,孔隙率控制在 65%,可使后续硅沉积后膨胀率 < 20%。
阶段 2:纳米硅气相沉积(“精准嵌硅”)
这是 CVD 法的核心步骤,通过控制硅烷热解条件,实现纳米硅在碳骨架孔隙内的均匀沉积,避免硅颗粒团聚(团聚会导致局部膨胀破裂)。
性能效果:沉积后的纳米硅粒径控制在 10-30nm,在碳骨架内分散均匀,材料克容量可达 1800-2000mAh/g(是传统石墨负极的 4-5 倍),首次库伦效率(ICE)≥90%(ICE 越高,首次充放电的容量损失越小,产业化价值越高)。例如,宁德时代通过专利(CN119852337A)优化硅烷沉积温度至 620℃,使材料 ICE 提升至 93.8%,循环 1000 次后容量保持率达 89.3%。
阶段 3:二次碳包覆(“界面强化”)
纳米硅表面化学活性高,易与电解液反应生成不稳定 SEI 膜(导致循环寿命衰减),因此需通过二次碳包覆形成 “保护层 + 导电层”。
核心作用:
