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异氰酸酯与醇的反应是聚氨酯泡沫塑料发泡过程中的核心反应之一,虽然苯基异氰酸酯与醇的反应已有诸多研究,但其反应机理及动力学依然众说纷纭,并且对与实际发泡环境相近的醚类溶剂少有研究。本文以液相色谱为检测分析手段,在三乙二醇二甲醚溶剂中,系统研究对甲苯异氰酸酯与正丙醇的胺催化及无催化反应,探究反应条件对动力学的影响,推测其反应机理及反应途径。研究表明,不论是催化还是无催化反应,当原料初始摩尔配比r=n(OH)0/n(NCO)0较小时,由水反应生成的副产物取代脲不可忽略,因而传统的二丁胺滴定法不可取,而液相色谱法则可准确跟踪反应的进行。通过对反应体系进行物料衡算可知,反应体系中不存在除了 N,N-对甲苯基脲之外的其它副产物。在本文的催化反应体系中,反应原料醇与异氰酸酯的浓度及催化剂浓度都与反应速率常数k呈线性关系。在无催化反应中,则出现了反应前期速率相对缓慢的现象,且无催化反应易受诸多因素的影响,反应速率常数的变化无明显规律性。通过研究反应条件对动力学的影响规律,推测本文体系中反应途径为:在催化反应条件下,反应途径(2)对于主产物氨基甲酸酯的生成占主导地位。
